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Hermana menor de Carlos V, nacida en 1507 después de morir su padre Felipe el Hermoso, se casa en 1525 con Juan III de Portugal y muere en 1578. De carácter enérgico, al morir su esposo asume la regencia de Portugal en nombre de su nieto Sebastián, entonces menor de edad.
Ejecutado por Moro durante su estancia en Portugal, muestra a doña Catalina, de más de medio cuerpo y de pie junto a una mesa. El pintor la utiliza como símbolo de majestad, igual que Tiziano en su primer retrato de Felipe II, y dispone sobre ella un pergamino doblado alusivo a su condición de gobernante. Moro se recrea al pintar el suntuoso vestido y el tocado a la portuguesa, las joyas y el abano o abanico, propios de su posición.
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